复仇者联盟最难的是要将不同时代背景的超级英雄联系在一起。
“穿越”七十年来到当代的米国队长虽然神奇地重新苏醒，并加入了复仇者联盟。
但对于史蒂夫罗杰斯来说，他有很多新的东西需要接受，还要尽快适应现代社会人类的道德观、价值观和科学技术方面的迅猛变化。他没有亲属，没有朋友，听不懂流行语，不知道什么是因特但他拥有丰富的战斗经验，具备卓越的领导才华，使得复仇者渐渐变成一支具有凝聚力的强大团队。
此后米国队长成了复仇者的代表，也是队伍的灵魂人物。
导演马克在面书表示，米国队长在一定程度上代表了观众的视点，因为他和观众一样，用新奇的眼光打量着这个世界。在拍摄期间，“米国队长”克里斯埃文斯也贯彻了这一领导精神，他会借用片中那句着名的宣言“复仇者，集合！”，发短信召集其他演员一起出去放松一晚。
而小罗伯特唐尼这样描述他饰演的钢铁侠与米国队长的关系：“他美国队长就像是失散多年的兄弟，我爸爸最喜欢的也是他。”
在去年的米国队长中，钢铁侠托尼斯塔克的父亲霍华德斯塔克在明日世界博览会上第一次见到了米国队长史蒂夫罗杰斯，此后米国队长的盾牌和战服都是由他一手打造。
以米国大亨霍华德休斯为原型的霍华德斯塔克，凭借二战时起家成为神盾局的组建者之一。有意思的是，如此重要的一位人物看起来更加器重米国队长而不是自己的儿子。作为美女美酒永不离身的花花公子，钢铁侠并不痛恨父亲对自己“兄弟”的偏爱，与队长争执一番之后反而视其为挚友，关键时刻还按照米国队长的指示进攻，由此可见队长的魅力果真不一般。
这一次绿巨人则表现得劳苦功高，此次马克鲁法洛成为了首位同时饰演布鲁斯班纳博士和绿巨人的演员。在电脑技术的帮助下，他变身而成的绿巨人威风凛凛，而最新动作捕捉技术更使得他可以实时看到自己变成绿巨人的样子，感觉就像是穿了件虚拟外衣。
此前马克鲁法洛曾去动物园观察大猩猩了很久，希望能获得扮演绿巨人的启发。马克饰演的绿巨人简直像是比尔贝克比版的再现，沿袭了他的魅力和幽默。
不过到了片场马克可就有罪受了，由于绿巨人身高两米四多，马克有时不得不站到桌子上，以便让其他演员的视线与片中情境相符。他说觉得自己像个局外人，其他演员都穿得很酷打打杀杀，只有他穿着笨拙的动作捕捉服，总被他们拿来开玩笑，饰演的绿巨人也显得不那么合群。
最苦逼的是，即便剧组已经杀青，他也得跟到工业光魔公司守至最后，以便等待最终做出来的效果，看有没有需要补拍或调整的地方。
绿巨人的声音也是马克鲁法洛亲自配的，对于绿巨人的台词马克开玩笑说，“句子中每个成分都有，可就是连不成句。”
虽然漫威总裁凯文费奇表示未来不会有拍摄新绿巨人影片的计划，但说不定此次马克鲁法洛的出色表现会让事情出现转机。遭罪归遭罪，马克还是表示，如果有机会的话，他很愿意继续饰演绿巨人。
虽说组成了联盟，但单打独斗起来也绝对不能含糊。“鹰眼”杰瑞米雷纳和“黑寡妇”斯嘉丽约翰逊就是这样两位强大的冷血杀手。
为了演好狙击神箭手鹰眼，杰瑞米雷纳专门接受了奥运会弓箭选手的特训，他学会了如何正确使用弓箭的基础姿势。不过期间雷纳也碰到了难题，如何在拉弓时保持动作一致，因为在快速拉弓时很难做到这点。
斯嘉丽约翰逊也很高兴能在复仇者联盟中继续扮演黑寡妇。她表示自己很喜欢黑寡妇这个角色，也很高兴粉丝们喜欢她诠释的黑寡妇。与其他好莱坞商业大片不同，复仇者联盟中几乎没有爱情元素，所以观众们虽然会看到不少黑寡妇与技艺高超的鹰眼的对手戏，还会得知一些有关他俩背景的作战故事，却无法看到二人擦出的爱情火花。
正如斯嘉丽约翰逊所言，“联盟很忙，没工夫谈恋爱！”
在第一期复仇者联盟漫画中，就是雷神弟弟洛基制造了麻烦，才使超级英雄们团结起来共同御敌。而此次电影版也还原了这一设定。来到地球的“洛基”汤姆希德勒斯要远比在神域强大许多。由于野心勃勃的洛基大闹地球，作为哥哥的雷神显然不能袖手旁观，影片伊始他便回到地球。
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